鋰云母生產(chǎn)電池級碳酸鋰主要包括混料及焙燒系統(tǒng)、浸出過濾系統(tǒng)、碳酸鋰生產(chǎn)系統(tǒng)三大環(huán)節(jié),這里主要和大家分享前兩大環(huán)節(jié):
一、混料焙燒系統(tǒng)(包括:1.1鋰云母原料卸料輸送及預(yù)處理,1.2混料,1.3焙燒工段,1.4冷卻)
1.1 鋰云母原料卸料、輸送及預(yù)處理
汽車將鋰云母原料運(yùn)送到原料倉庫進(jìn)行卸料。為了不影響后續(xù)焙燒過程,同時(shí)降低后續(xù)焙燒過程的燃?xì)饬?,對物料進(jìn)行預(yù)烘干處理。干燥熱源來自鋰云母回轉(zhuǎn)窯尾氣余熱(為實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗,一部分回轉(zhuǎn)窯尾氣余熱約250℃的熱煙氣經(jīng)風(fēng)機(jī)引至干燥窯內(nèi)),烘干溫度約為 250℃,熱風(fēng)與物料直接接觸。
1.2 混料
鋰云母、氧化鈣、除雜渣(碳酸鈣、硫酸鈣) 、碳化除雜渣和元明粉, 經(jīng)皮帶輸送機(jī)送入混料機(jī), 主要目的是使鋰云母和各輔料充分混合均勻。原料配比時(shí)加入的氧化鈣可以吸收氟元素, 生成氟化鈣。氧化鈣具有的高熔點(diǎn)可以幫助避免爐內(nèi)原料因?yàn)楦邷囟鵁Y(jié)或者生成玻璃體。配料攪拌完成后將原材料輸送到回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行下一道焙燒工段。
1.3 焙燒
鋰云母高溫焙燒采用回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)。干燥后的鋰云母送入回轉(zhuǎn)窯高溫焙燒室焙燒,鋰云母回轉(zhuǎn)窯采用天然氣作為燃料,通過直接加熱的方式對原材料進(jìn)行高溫焙燒,其控制燒結(jié)溫度為800~1000℃,已知硫酸鈉的熔點(diǎn)為884℃,鋰云母熔點(diǎn)為903℃。在該溫度下,原材料中主要成分處于熔融狀態(tài),熔點(diǎn)較高的礦物質(zhì)以固體形式存在。處于熔融狀態(tài)下的鋰云母在高溫焙燒作用 下,與熔融狀態(tài)下的硫酸鹽發(fā)生離子交換反應(yīng)。鋰云母中絕大部分氟被鈣固化變成更加穩(wěn)定的CaF2和CaO ·3Al2O3 ·CaF2而存在于焙燒殘?jiān)?,一部分氟則以氟化氫氣體的形式隨著焙燒廢氣排出。
焙燒之后,鋰原料中大部分鋰元素以硫酸鋰的形式存在于焙燒產(chǎn)物中,使得鋰元素以可溶于水的硫酸鋰形式進(jìn)入下一道球磨工序。鋰云母 回轉(zhuǎn)窯高溫室焙燒的熱煙氣經(jīng)引風(fēng)機(jī)引至干燥窯內(nèi)用以烘干水份。
具體反應(yīng)方程式如下:
高溫焙燒
2(Li,K)2O·2Al2O3·6SiO2·2H(OH,F)+2Na2SO4—
2Li2SO4+2SiO2+2K2SiO3+4NaAlSi2O6+4Al2O3·SiO2+2HF↑+3H2O↑
高溫焙燒
2(Li,K)2O·2Al2O3·6SiO2·2H(OH,F)+2CaSO4——2Li2 SO4+2SiO2+2K2SiO3+2Ca(AlSi2O6)2+4Al2O3·SiO2+2HF↑+3H2O↑
CaO+ HF—CaF2+ H2O↑
C+O2—CO2
同時(shí)也發(fā)生如下副反應(yīng):
2MS+3O2=2MO+2SO2
4MCl2+4H2O+O2=2M2O3+8HCl
Rb2O+Na2 SO4=Rb2 SO4+ Na2O
Rb2O+CaSO4=Rb2 SO4+ Ca2O
Cs2O+H2 SO4=Cs2 SO4+H2O
Cs2O+Na2 SO4= Cs 2 SO4+ Na 2O
Cs2O+CaSO4= Cs 2 SO4+ Ca2O
1.4 冷卻
物料在高溫焙燒時(shí),由于部分物料熔融,燒結(jié)出來的物料會有一定的強(qiáng)度, 需對其進(jìn)行冷卻, 在冷卻窯中, 經(jīng)強(qiáng)制風(fēng)冷降溫至100℃左右。焙燒后的冷卻時(shí)間為 1.5 小時(shí)。冷卻窯采用普通的冷風(fēng)作為冷源,轉(zhuǎn)動方式采用順流式, 因些從回轉(zhuǎn)窯出來的物料, 從進(jìn)料口進(jìn)入機(jī)器內(nèi)部, 在機(jī)器內(nèi)部有專業(yè)的螺旋抄板, 會被抄板抄起, 由于該機(jī)在安裝過程中,呈現(xiàn)傾斜狀態(tài), 原料在內(nèi)部由于重力和抄板的作用下, 由于物料在內(nèi)部不斷被抄板進(jìn)行抄起, 在落下的同時(shí)與冷風(fēng)進(jìn)入冷交換, 由于熱交替的原理, 物料的溫度會迅速降低,高溫會被出風(fēng)口帶出來,從而達(dá)到冷卻的目的。
二、浸出過濾系統(tǒng)
焙燒之后的產(chǎn)物(簡稱“熟料”)存在燒結(jié)成塊的現(xiàn)象,需進(jìn)入到球磨、立磨工序 。球磨、立磨之后漿液進(jìn)入水浸工序, 該工序需加入大量水, 使得熟料中硫酸鋰溶解于水, 鋰元素以離子的形式存在于水溶液中。熟料經(jīng)球磨水浸之后形成的漿液進(jìn)入過濾工序,進(jìn)行液固分離,分離出來的鹵水進(jìn)入下一工序;固體用冷凝水進(jìn)行洗滌,得到固體硅砂和洗水,此工段洗水返回前工段進(jìn)行球磨水浸。浸出渣(硅砂)外運(yùn)處理。
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